配合物理论
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下列关于配位化合物的叙述中，不正确的是 [ ]A．配位化合物中必定存在配位键
B．配位化合物中只有配位键
C．[Cu(H2O)6]2+中的Cu2+提供空轨道，H2O中的氧原子提供孤对电子形成配位键
D．配位化合物在半导等尖体端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有着广泛的应用 -
三氟化氮是一种无色、无味、无毒且不可燃的气体，在半导体加工，太阳能电池和液晶显示器的制造中得到广泛应用。NF3是一种三角锥型分子，键角102°，沸点-129°C；可在铜的催化作用下由F2和过量
NH3反应得到。
（1）写出制备NF3的化学反应方程式：____________________。
（2）NF3的沸点比NH3的沸点（-33°C）低得多的主要原因是_____________________。
（3）与铜属于同一周期，且未成对价电子数最多的元素基态原子核外电子排布式为________________。
（4）理论上HF、NaAlO2和NaCl按6∶1∶2的物质的量之比恰好反应生成HCl、H2O和一种微溶于水的重要原料，该物质含有三种元素，在金属铝的冶炼中有重要作用。该物质为配合物，其中心离子是________，配位数为__________________。
（5）根据下列五种元素的第一至第四电离能数据（单位：kJ·mol-1），回答下面各题
在周期表中，最可能处于同一族的是_______________和______________。
T元素最可能是__________（填“s”、“p”、“d”、“ds”等）区元素，位于_________族。若T为第二周期元素，F是第三周期元素中原子半径最小的元素，则T、F形成化合物的空间构型为____________，其中心原子的杂化方式为____________________。 -
Q、R、X、Y、Z五种元素的原子序数依次递增。已知：
①Z的原子序数为29，其余的均为短周期主族元素；
②Y原子价电子（外围电子）排布msnmpn
③R原子核外L层电子数为奇数；
④Q、X原子p轨道的电子数分别为2和4。
请回答下列问题
（1）Z2+的核外电子排布式是_____________________。
（2）在[Z(NH3)4]2+离子中，Z2+的空间轨道受NH3分子提供的____________形成配位键。
（3）Q与Y形成的最简单气态氢化物分别为甲、乙，下列判断正确的是_____________________。
a．稳定性：甲>乙，沸点：甲>乙
b．稳定性：甲>乙，沸点：甲>乙
c．稳定性：甲<乙，沸点：甲<乙
d．稳定性：甲<乙，沸点：甲>乙
（4）Q、R、Y三种元素的第一电离能数值由小到大的顺序为________________（用元素符号作答）
（5）Q的一种氢化物相对分子质量为26，其中分子中的σ键与π键的键数之比为________________。
（6）五种元素中，电负性最大与最小的两种非金属元素形成的晶体属于_______________________。 -
向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。下列对此现象说法正确的是 [ ]A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2+的浓度不变
B．沉淀溶解后，将生成深蓝色的配合离子[Cu(NH3)4]2+
C．上述现象说明[Cu(NH3)4]2+不如Cu(OH)2稳定
D．在[Cu(NH3)4]2+离子中，Cu2+给出孤对电子，NH3提供空轨道 -
下列反应中无配合物生成的是 [ ]A．铝与氢氧化钠反应
B．向氯化铝溶液中加入过量氨水
C．含氟牙膏中加入氯化铝并不断充分搅拌
D．向硫酸铜溶液中通入过量氨气 -
向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。下列对此现象说法正确的是 [ ]A．沉淀溶解后，生成深蓝色的配合离子[Cu(NH3)4]2+
B．[Cu(H2O)4]2+比[Cu(NH3)4]2+中的配位键稳定
C．用硝酸铜溶液代替硫酸铜溶液进行实验，不能观察到同样的现象
D．在[Cu(NH3)4]2+离子中，Cu2+给出孤对电子，NH3提供空轨道 -
有A、B、C、D、E五种元素，其中A、B、C、D为短周期元素，A元素的周期数、主族数、原子序数相同；B原子核外有3种能量不同的原子轨道且每种轨道中的电子数相同；C原子的价电子构型为csccpc+1，D元素的原子最外层电子数比次外层电子数少2个，D的阴离子与E的阳离子电子层结构相同，D和E可形成化合物E2D。
（1）上述元素中，第一电离能最小的元素的原子结构示意图为_______；D的电子排布式为__________；
（2）下列分子结构图中的
和
表示上述元素的原子中除去最外层电子的剩余部分，小黑点表示没有形成共价键的最外层电子，短线表示共价键。 
则在以上分子中，中心原子采用sp3杂化形成化学键的是__________（填写分子的化学式）； 在③的分子中有__________个σ键和__________个π键。
（3）A、C、D可形成既具有离子键又具有共价键的化合物，其化学式可能为__________；C的氢化物水溶液与足量AgNO3溶液反应生成的配合物，其化学式为__________，请说出该配合物中中心原子与配位体及内界与外界之间的成键情况：__________。 -
下列物质不能溶于浓氨水的是 [ ]
A．Fe(OH)3
B．Cu(OH)2
C．AgOH
D．AgCl -
下图是元素周期表中的前四周期，①～⑨为相应的元素，请从中选择合适的元素回答问题 
（1）根据元素原子的外围电子排布特征，元素周期表可划分为五个区域，①元素位于周期表的________区。
（2）②、⑥两元素形成的化合物的空间构型为________，其中心原子的杂化轨道类型为________。
（3）写出元素⑧基态原子的电子排布式________________。
（4）⑧的二价阳离子与过量的④的氢化物的水化物作用的离子方程式为：________________________。
（5）元素⑦与CO可形成的X(CO)5型化合物，该化合物常温下呈液态，熔点为－20．5℃，沸点为
103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断该化合物晶体属于________晶体（填晶体类型）。
（6）元素⑨的离子的氢氧化物不溶于水，但可溶于氨水中，该离子与NH3间结合的作用力为________。
（7）金属⑦的晶体在不同温度下有两种堆积方式，晶胞分别如图所示。则面心立方晶胞和体心立方晶胞中实际含有的原子个数之比为________。
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向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液，下列对此现象的说法正确的是 [ ]A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2+的浓度不变
B．沉淀溶解后，将生成深蓝色的配合离子[Cu(NH3)4]2+
C．[Cu(NH3)4]2+的空间构型为正四面体型
D．在[Cu(NH3)4]2+离子中，Cu2+给出孤对电子，NH3提供空轨道 -
下列配合物的水溶液中加入硝酸银不能生成沉淀的 [ ]A．[Co(NH3)4Cl2]Cl
B．[Co(NH3)3Cl3]
C．[Co(NH3)6]Cl3
D．[Cu(NH3)4]Cl2 -
（1）中国古代四大发明之一----黑火药，它的爆炸反应为：2KNO3+3C+S 
A+N2↑+3CO2↑（已配平）
①除S外，上列元素的电负性从大到小依次为___________。
②在生成物中，A的晶体类型为___________，含极性共价键的分子的中心原子轨道杂化类型为___________。
③已知CN-与N2结构相似，推算HCN分子中σ键与π键数目之比为___________。
（2）原子序数小于36的元素Q和T，在周期表中既处于同一周期又位于同一族，且原子序数T比Q多2。T的基态原子外围电子（价电子）排布为____________，Q2+的未成对电子数是___________。
（3）在CrCl3的水溶液中，一定条件下存在组成为[CrCln(H2O)6-n]x+（n和x均为正整数）的配离子，将其通过氢离子交换树脂（R－H），可发生离子交换反应：
[CrCln(H2O)6-n]x+＋xR－H→Rx[CrCln(H2O)6-n]x++xH+
交换出来的H+经中和滴定，即可求出x和n，确定配离子的组成。将含0．0015mol [CrCln(H2O)6-n]x+的溶液，与R－H完全交换后，中和生成的H+需浓度为0．1200 mol·L-1NaOH溶液25．00mL，可知该配离子的化学式为___________。 -
将灼热的铜丝伸入盛氯气的集气瓶中，剧烈反应，燃烧产生棕黄色烟，向集气瓶中加入少量水，观察到溶液呈黄绿色，主要原因是因为CuCl2溶液中存在黄绿色的[CuCl4]2-离子。现向蓝色的硫酸铜溶液中，加入少量稀氨水，得到蓝色絮状沉淀，继续加入氨水后，蓝色沉淀溶解，得到深蓝色溶液，再向其中加入少量浓盐酸溶液，得到绿色溶液，则该绿色溶液中主要存在的离子是 [ ]A. Cu2+、[Cu(H2O)4]2+、SO42-
B. [CuCl4]2-、[Cu(H2O)4]2+、NH4+、SO42-
C. [CuCl4]2-、NH4+、SO42-
D. [Cu(NH3)4]2+、[Cu(H2O)4]2+、SO42- -
下列组合中中心离子的电荷数和配位数均相同的是 [ ]A.K[Ag(CN)2]、Cu[(NH3)4]SO4
B.[Ni(NH3)4]Cl2、[Cu(NH3)4]SO4
C.[Ag(NH3)2]Cl、K[Ag(CN)2]
D.[Ni(NH3)4]Cl2、[Ag(NH3)2]Cl -
(1)在配合物Fe(SCN)2+中，提供空轨道接受孤对电子的微粒是___________，画出配合物离子
[Cu(NH3)4]2+中的配位键________。
(2)根据VSEPR模型，H3O+的分子立体结构为：____________，BCl3的立体结构为：_____________。
(3)按要求写出由第二周期元素为中心原子，通过sp3杂化形成中性分子的化学式：（各写一种）
正四面体分子_________，三角锥形分子__________，V形分子____________。 -
钴(Co)化合物对化学键的研究起着重要的作用。为测定某钴的配位化合物[Co(NH3)xCly]Clz（相对分子质 量为250.5）的组成，进行如下实验：
①称取样品0.5010g，加入过量的NaOH溶液，煮沸蒸出所有的氨气，测得氨气的体积为224.0mL(已折换 为标准状况下)。
②另称取该物质样品0.2505g，溶于水，以0.1000mol/L AgNO3溶液滴定至恰好反应完全，消耗AgNO3溶液20.00mL。相应反应式为：[Co(NH3)xCly]Clz+zAgNO3=[Co(NH3)xCly](NO3)z+zAgCl↓ 通过计算求：
(1)该钴化合物的化学式。
(2) [Co(NH3)xCly]Clz中Co元素的化合价为__________，Co的配位数为___________。 -
(1)Fe原子或离子外围有较多能量相近的空轨道而能与一些分子或离子形成配合物。
①与Fe原子或离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是____________，
②六氰合亚铁离子[Fe(CN)6]4-中的配位体CN-中具有的共价键类型是______键（填“σ”、 “π”或“σ和π”）。
(2)配位化学创始人维尔纳发现，将各为1mol的CoCl3·6NH3（黄色）、COCl3·5NH3、（紫红色）、
CoCl3· 4NH3（绿色）、CoCl3·4NH3（紫色）四种配合物溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即沉淀的氯化银分别为 3mol、2mol、1mol和1mol。已知上述配合物中配离子的配位数均为6。
①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。
COCl3·6NH3__________，CoCl3·5NH3____________，COCl3·4NH3（绿色和紫色）__________。
②后两种物质组成相同而颜色不同的原因是它们互为同分异构体，已知绿色的配合物界内结构对称，请在下图中用元素符号标出氯原子的位置。
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下列有关表达式不正确的是 [ ]A．硫酸四氨合铜的电离：[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2++SO42-
B．氢氧化二氨合银的电离：[Ag(NH3)2]OH=Ag++2NH3+OH-
C．氢氧化铜溶解在浓氨水中：Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-
D．氯化银溶解在氨水中：AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]++Cl- -
硫酸铜晶体溶解后溶液呈天蓝色，再滴加氨水，首先生成沉淀，继续滴加氨水，沉淀溶解，得到深蓝色透明溶液，再加入无水乙醇，析出深蓝色晶体。请根据上述实验现象回答下列问题：
(1)写出配合物CuSO4·4NH3·H2O中的配位中心离子：_______，配体：_______，配位数是：_______。（用化学式或数字表示）
(2)无水乙醇的作用是：____________________
(3)已知蓝色沉淀转化为深蓝色溶液的过程存在下列平衡：Cu(OH)2+4NH3·H2O
[Cu(NH3)4]2++2OH-+
4H2O；若对深蓝色溶液进行加热，产生的现象是：_______________。
(4)已知CuSO4·5H2O晶体的结构如图所示；深蓝色晶体的化学式为：CuSO4·4NH3·H2O。其结构与
CuSO4·5H2O晶体的结构相似，请画出CuSO4·4NH3·H2O结构示意图
(5)在CuSO4·4NH3·H2O晶体中，中心原子是sp3杂化的原子有：_______（写元素符号）。 其晶体结构中存在的化学键有：___________。
A．离子键 B．共价键 C．配位键 D．氢键 E．范德华力 -
在照相底片定影时，硫代硫酸钠(Na2S2O3)溶液能溶解掉未起反应的溴化银，这是因为银离子与硫代硫 酸根离子生成配离子。银离子的配位数为2，若硫代硫酸钠与溴化银刚好完全反应，则所得溶液中的溶 质为 [ ]A.[Ag(S2O3)2]Br和NaBr
B.Na3[Ag(S2O3)2]
C.Na3[Ag(S2O3)2]和NaBr
D.Na[Ag(S2O3)2]
